Татьяна Баззи – Чёрное как грязь, белое как рапа (страница 11)
15,07
0,56
4,36
0,055
0,097
1,88
0,31
0,045
0,43 0,29
Щукарев заметил, однако, что, по видимому, ошибочно в очень преувеличенном по сравнению с действительностью количество брома преувеличено химиком в тридцать раз, а йода – в тысяча пятьсот раз. Также Гассгаген впервые определил в сакской грязи калий, преумножив его количество примерно в два раза и соли фосфорной кислоты, сильно преувеличивая их количество. В анализе впервые была дана количественная характеристика органического вещества не только в вытяжке из грязи (0,55%), но и в рапе озера (0,045%), сообщено об углеводородах (0,83); в водной вытяжке найден новый партнёр для сероводорода – аммоний.
Сравнивая анализы Лимбургера и Гассгагена, подтверждалось одно и то же предположение, что сакская грязь в середине ⅩⅨ столетия была в десять раз богаче сероводородом, чем в первой половине ⅩⅩ века.
Когда с 1858 года соледобывание в Сакском озере усилилось из-за сдачи в аренду 13 промыслов вдоль берега озера (продолжалось собирание самосадки) и были впервые построены бассейны (бассейновая добыча), усилилась слежка за озером. Чтобы не давать концентрации спускаться, устраивали канавы и плотины для борьбы с весенними и дождевыми водами.
В 1959 году явился Трапп. После приведения на современный лад формы его оригинального анализа рапы и грязи, увидим следующее:
На 100 см3 рапы приходится В 100 частях грязи содержится
Ca(HCO3)2 cледы Потеря при высушивании 18,42
NaCl 32,04 гр CaSO4 11,32
MgSO4 3,35 MgSO4 1,66
MgCl2 2,07 Na 2SO4 4,87
MgSO4 NaCl 1,63
MgCl2 1,62 CaСO3 8,94
MgCl2 MgСO3 0,36
NaCl 0,06 FeSO4 17,30
Fe(OН)3 1,31
Силикат. остов 33,00
И хотя ряд веществ, содержащихся в небольших количествах, и не изучен, но главные ингредиенты по весу определены все, сумма их близка к 100%. Наконец-то у Траппа упомянуто, что потеря при высушивании грязи 18,24% обусловлена водой и органическим веществом. Щукарев указывает, что в анализе Траппа хорошо растворимые соли выглядят странно и находятся в полном несоответствии с составом рапы озера из-за плохого представления главной компоненты – поваренной соли. И подозрительно много сульфата натрия, зато нет органического вещества. Ещё удивительнее утверждение Траппа о присутствии в грязи 17,3% железного купороса. Новостью этого исследования было определение MgСO3, что по словам Щукарева вызвало дискуссию.
На этом дело не закончилось. Следующим после Траппа через четыре года был химик Гебель. По его анализу на долю силикатного остова пришлось 39% – вероятная цифра! Среди растворимых солей опять было обилие сульфатов, но совершенно немыслимым, по словам Щукарева было то, чтобы в грязи абсолютно отсутствовал чёрный коллоидальный FeS. Определение фосфорнокислых соединений отразило правильное по порядку величины значение. Попыткой разобраться в составе органических веществ является указание на их присутствие в грязи размере 2,76%, а также присутствие в ней иловой смолы. Впервые количество связанного Н2S (по анализу Гебеля 0,25 гр) отвечает современной концентрации, характерной для времён Щукарева, но совершенно не похоже на гигантские цифры 1843 и 1849 гг. «Что это, ошибка анализов или признак резкого перелома в составе грязи после устройства солевых промыслов в 1858 году?»
К следующему анализу, сделанному в 1876 году Флэком (Дрезден)…
– Что?! Ещё? Ну, сколько можно!
– А вы думали Дессер, Вериго и всё? Я тоже так думала раньше. Вот так.
В исследовании Флэка состав солевой массы хорошо растворимых солей начинает приближаться к современным Щукареву анализам; исчез сульфат натрия, не видно MgCl2. Сернистого железа найдено очень мало, связанного Н2S всего лишь 0,05 г, а вместо него указывается новое вещество – свободная сера в довольно большом количестве. Также Флэк даёт цифру 2,67% для содержания органического вещества в сырой грязи.
Наконец-то, мы пришли к исседованиям профессора Вериго. Грязелечебница, перешедшая в жалком виде весной 1880 года из частных рук к земству, пригласила одесского профессора Вериго для изучения сакской грязи. За несколько лет исследовательской работы был сделан довольно полный анализ лечебного ила. Но и он имел изъяны: в нём не было определения калия и ничего не сообщается о количестве связанного сероводорода или сернистого железа. Но даёт же он свободную серу, аммиак, амины, жиры, жирные и гуминовые кислоты!
Спустя несколько лет Вериго писал: «Присутствие в грязях столь важных в терапевтическом отношении веществ как аминные основания, сильная щелочная реакция, её пластичность, дающая возможность удерживать жидкие растворы соляной массы в пластическом коллоидальном состоянии, – все это ставит Сакские грязи в ряд самых важных лечебных средств, для развития которых не следует останавливаться ни перед значительными затратами, ни перед усилиями и жертвами».
Виден свет в конце туннеля
То Любовью всё соединяется воедино
То, напротив,
Враждою ненависти всё несётся
В разные стороны.
Эмпедокл
Вот мы добрались до известного определения профессора Вериго: «Грязь представляет продукт взаимодействия между соляной массою рапы Сакского озера и органическим животным и растительным веществом, содержащимся в почве озера, развивающимся вне её; наконец, в этом взаимодействии принимает деятельное участие и сама почва лимана, служащая кроме того как бы остовом, в котором помещаются жидкие и студенистые коллоидные части, придавая всему поразительную пластичность и ту плотность, которая делает грязь сходною с кольдкремом». Влажная минеральная грязь, по Вериго, содержит весьма заметные количества йода; сравнивая равные объёмы грязи и рапы, он нашёл, что в грязи находится в 11 раз больше йода, чем в рапе. Грязь ложилась на дно сосуда неоднородными слоями: прежде всего быстро падала масса тяжёлых и крупных камешков и раковин, затем следующий слой состоял из менее крупных частей с малым количеством грязи, а самый последний слой, медленно оседавший, только из грязи. Отделяя несколько раз первый, быстро оседающий слой, получают мягкую, чрезвычайно равномерную пластичную грязь. В 1000 чч. Полученной таким образом очищенной и сухой грязи проф. Вериго нашёл – 0,027 йода.
В минеральной грязи содержатся также аммиак и амминные основания, отчасти в связи с сернистым водородом. Аммиак, аминные основания, метил и триметиламин имеют для бальнеотерапии весьма важное значение. Проф. Вериго нашёл, в 100 чч. грязи 0,41 хлористоводородных солей летучих оснований… Из кислот проф. Вериго нашёл валериановую, которая является продуктом изменения белковых растительных и животных веществ… жировое вещество состоит главным образом из олеиновой кислоты. Главную же массу грязи составляют песчаная и глинистая массы с органическими остатками и вода с растворёнными в ней минеральными солями и органическими веществами.
Вериго в 100 чч. грязи нашёл воды 47,279 и твёрдого вещества 52,721; в том числе 12,202 веществ, растворимых в воде, следующего количественного состава:
Хлористого натрия . . 8,5840
Хлористого магния . . 0,5433
Сернокислой магнезии . . 0,8828
Серноватистокислой магнезии . 0,3230
Серноватистокислой извести . 0,5740
Остатка извести, вероятно, в
форме солей органических к-т . 0,1560
11,0631
Количество твёрдых, нерастворимых в воде веществ в 100 чч. грязи (песку, ракушек, глины) составляло 40,36. Из этого числа было 14,87 растворимого в соляной кислоте вещества следующего состава:
Извести . . . 6,975
Магнезии . . . 0,684
Окиси железа . . 0,088
Сернистого железа . . 0,331
Глинозёма . . . 0,222
Углекислоты . . . 5,749
Кремниевой кислоты . 0,267
Фосфорной кислоты . 0,428
Нерастворимая же в соляной кислоте часть грязи состояла из 1,892 органич. вещ. и 23,725 чч. минеральных вешеств следующего состава:
Кремневой кислоты . . 20,793
Глинозёма . . . 2,359
Окиси железа . . . 0,413
Извести 0,438
Итак, 40,36% твёрдого нерастворимого в воде вещества грязи более, чем на ½ состоит из кварцевого песку и почти на 1/3 из измельченных ракушечек, остальное: глина, несколько углекислой извести и магнезии и органическое вещество. Отношения между этими составными частями крайне изменчивы.
Анализируя результаты Вериго, как Налбандов, так и Щукарев понимали, что для бальнеолога химический состав кристаллического скелета не очень важен; значительно важне процентное содержание скелета в грязи и величина его зёрен, ведь эти факторы определяют пластичность, влагоёмкость, а значит, и теплоёмкость грязи – качества, имеющие значение на практике. Но ещё большее значение в определении физических констант грязи её коллоиды, они определяют набухание (задержку в иле воды), обуславливают пластичность грязи. Вериго написал свой законченный анализ в 1883 году. Вот, как он выглядит в интерпретации Щукарева: